返回首页 | 设为首页 | 加入收藏您好!欢迎光临金华市亚欧包装材料有限公司官方网站!
联系我们
联系人:潜先生
电话: 0579-82218408
手机:13588668408
E-mail:zhejiangazhou@yahoo.cn
网址:www.zjyopack.com
地址:浙江省金华市婺城区白龙桥镇金龙路20号
您现在的位置:首页 > 新闻中心新闻中心

聚丙烯催化技术新进展

发布时间:2011/5/12 17:51:48

伴随着聚烯烃工业的成长,聚烯烃催化剂也经历了一次次成功改进,到目前已形成齐格勒纳塔催化剂(Z-N催化剂)、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂等多种催化剂共同发展的格局,不断推动着聚烯烃工业向前高速发展。Z-N催化剂将在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化发展,不断开发性能更好的新产品;茂金属和非茂单活性中心催化剂在PP领域的应用得到深入发展,其发展目标是进一步实现技术的工业化和启动需求量较大的通用产品市场。

       (1)Z-N催化剂从1957年被广泛地应用在丙烯聚合上以来,就以其催化效率高,成本低,生产的聚合物综合性能好等优点,成为聚丙烯生产工艺的核心,是现代PP生产工艺的基础。自20世纪90年代以来,美国、日本和西欧等的主要PP生产商将大部分研究工作集中于该类催化剂体系的改进上。Basel公司在采用邻苯二甲酸酯作为给电子体的第4代催化剂基础上,开发了以二醚作为给电子体的第5代新型Z-N催化剂,催化活性高达90kg/g(以1g催化剂生产的PP质量计)。在较高温度和压力下,用新催化剂可使丙烯抗冲共聚物中的PP段有较高的等规指数,提高了结晶度,即使熔体流动速率很高时,PP的刚性也很好,适合用作洗衣机内桶专用料的生产。Borealis公司开发出一种适用于其Borstar双峰工艺的专用Z-N催化剂BCI,既能生产相对分子质量分布很窄的单峰产品,也能生产相对分子质量分布很宽的双峰产品(包括均聚物和无规共聚物)。目前,这种催化剂已经在Borealis公司现有的PP装置上得到工业应用。该公司还成功开发出第二代催化剂BCI10。

        北京化工研究院开发出N系统形催化剂(已开发了N-l、N-2、N-3),生产的聚合物具有等规指数高等特点,该院还研制成功第4代DQ球形载体Z-N体系高效催化剂。中国科学院化学研究所成功研制了CS系列催化剂,其中,CS-l为第3代Z-N体系催化剂,其制备过程、聚合性能及产品质量基本与N催化剂相当,CS-2属于第4代Z-N体系的球形催化剂,具有较好的颗粒形态,聚合物的等规指数容易调节。北京燕化高新催化剂有限公司开发出YS系列催化剂(YS-841、YS-842),其特点是树脂相对分子质量容易调节,堆密度高,粒度分布均匀。中国石化股份有限公司石油化工科学研究院研制成功第4代丙烯合成用球形Z-N催化剂HDC,2000年实现了工业化生产。今后,传统Z-N催化剂经过四代改进后,性能不断提高,工艺流程进一步简化,特别是在制各高等规度聚丙烯、高熔点聚丙烯等产品方面,茂金属催化剂更是难以替代,因此Z-H催化剂的工业应用前景仍十分广阔。

       (2)茂金属催化剂具有单活性中心的特性,可以更精确地控制相对分子质量及其分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的加入方式。采用茂金属催化剂生产的PP具有相对分子质量分布窄、结晶低、微晶较小、透明性和光泽度优良、抗冲击性能和韧性优异等特点。用茂金属催化剂生产共聚PP是最近一个重要的发展方向。采用茂金属催化剂可以合成出许多Z-N催化剂难于合成的新型丙烯共聚物,如丙烯-苯乙烯的无规和嵌段共聚物,丙烯与长链烯烃、环烯烃及二烯烃的共聚物等。用茂金属催化剂生产无规共聚物时,共聚单体的随机插入性很好,可以制备共聚单体含量很高的元规共聚物,有潜力开发出高性能的低温热封材料。Exxon公司采用双茂金属催化剂在单反应器中制备了双峰分布的丙烯-乙烯共聚物。其加工温度比常用的共聚PP的加工温度更宽(约15℃),克服了单峰茂金属PP的树脂加工温度范围窄的缺点,在生产PP薄膜时拉伸更均匀,不易破裂,可以在低于传统PP的加工温度下生产性能良好的PP薄膜。

         北京化工研究院与南开大学合作,合成了新型桥联锆茂催化剂。PP等规指数为99%,熔点达到156℃,表观密度为0。33g/cm3。中国石化股份有限公司石油化工科学研究院合成了二苯基甲撑桥-环戊二烯基-芴基-二氯化锆茂金属加合物。浙江大学合成了3种新型非桥联二茚锆茂催化剂,并研究了其催化丙烯聚合的规律。目前,对于茂金属催化剂技术在PP生产中的应用,由于Z-N催化剂具有催化效率高,成本低,经济性较好,技术较成熟,对现有聚烯烃生产及后加工装置的适应性较好等优点,同时由于Z-N催化剂的改进,生产的产品不断获得发展,因而茂金属PP的发展由于成本高,加工难,发展相对缓慢,对市场的渗透程度比较有限。    

       (3)非茂单活性中心催化剂近年来该催化剂的开发也相当活跃。镍、钯等后过渡金属,镧系金属络合物,硼杂六元环和氮杂五元环等催化剂表现茂金属催化剂类似的特点,在聚合物的相对分子质量及其分布,支化度和组成等方面可以精密控制和预设计。SealedAir公司以水扬酸-醛胺席夫碱为配体,镍和钯为中心原子,开发了一种新型单活性中心后过渡金属烯烃聚合催化剂。由于非茂单活性中心催化剂具有合成相对简单、产率较高、降低催化剂成本、可以生产多种聚烯烃产品的特点,预计在21世纪将成为烯烃聚合催化剂的又一发展热点,与传统Z-N催化剂和茂金属催化剂一起推动PP工业的发展。


http://www.zjyopack.com/news/2.html
相关新闻
相关产品

浙公网安备 33070202100319号